本發(fā)明屬于有色冶煉及環(huán)境治理領(lǐng)域，具體涉及一種銅冶煉制酸酸泥的濕法處理方法。

背景技術(shù)：

有色冶煉企業(yè)，尤其是火法冶煉企業(yè)在熔煉過程中產(chǎn)生二氧化硫煙氣，該煙氣中含有二氧化硫、砷、鉛、硒、汞等元素，同時(shí)還不同程度的夾雜有礦粉，該煙氣一般進(jìn)入制酸系統(tǒng)生產(chǎn)工業(yè)硫酸。由于該煙氣雖然經(jīng)過了熔煉電收塵等除塵環(huán)節(jié)，但是其中還含有一定的雜質(zhì)，在制酸系統(tǒng)中首先進(jìn)行噴淋凈化降溫，脫除煙氣中剩余的絕大部分煙塵和三氧化硫，噴淋獲得的水中一般可溶的部分為砷、氟、氯等雜質(zhì)元素，而不溶的部分雜質(zhì)元素主要是鉛、銅、硒、汞等也被捕獲進(jìn)入污酸，經(jīng)固液分離不溶的雜質(zhì)就形成了制酸酸泥。

該酸泥除了含有銅、鉛、硒、汞等元素，還含有部分金銀等貴金屬，具有較高的回收價(jià)值。國(guó)內(nèi)外對(duì)制酸酸泥的研究，大部分集中在火法處理焙燒脫硒脫汞，濕法處理工藝研究不多，專利201610252644.9提出了一種濕法處理酸泥的方法，該酸泥成分稍為簡(jiǎn)單，不涉及酸泥最重要的硒汞分離的問題；專利201710211864.1提出了一種酸泥處理工藝，該酸泥中不含重金屬銅，僅涉及到硒汞的分離，獲得的氧化汞需要蒸餾純化，從而獲得精制汞；專利201711327545.3提出了一種從有色冶煉酸泥中分離汞、硒、鉛的方法，酸泥中同樣不含銅，采用氧壓浸出鉛和汞，最終獲得的是銅汞合金，氧壓浸出設(shè)備及工藝較常壓浸出要復(fù)雜的多；專利201810121491.3提出了一種銅冶煉酸泥中鉛、汞、硒綜合回收的方法，不涉及銅的回收，采用硝酸浸出容易使鉛分散，不利于鉛的回收。

針對(duì)目前火法冶煉行業(yè)制酸系統(tǒng)酸泥處理現(xiàn)狀，解決酸泥中銅、硒、汞分離不徹底的弊病，本發(fā)明提出了一種銅冶煉制酸酸泥的濕法處理方法。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明針對(duì)目前銅冶煉制酸酸泥中濕法分離硒、汞、銅、鉛等不徹底的問題，提供了一種酸泥的濕法處理方法，該方法具有一次浸出銅、硒、汞的優(yōu)點(diǎn)，分步從浸出液中分離回收銅、硒、汞，具有操作簡(jiǎn)單，工藝流程參數(shù)易控，技術(shù)參數(shù)控制簡(jiǎn)便，實(shí)現(xiàn)了制酸酸泥中汞、硒的資源化處理，徹底解決了濕法處理酸泥相關(guān)元素分離不徹底的問題，整個(gè)工藝過程反應(yīng)溫和可控，操作環(huán)境良好。

本發(fā)明為實(shí)現(xiàn)上述目的，提供的主要技術(shù)方案如下：

一種銅冶煉制酸酸泥的濕法處理方法，其具體處理步驟如下：

步驟一：酸泥中性浸出，將制酸酸泥按照固液質(zhì)量比1:（1~5）進(jìn)行調(diào)漿，調(diào)漿后加入藥劑a和藥劑b進(jìn)行浸出，浸出溫度為20℃~90℃，浸出1h~6h后，進(jìn)行固液分離，得到浸出渣和中性浸出液，浸出渣回收鉛、金、銀；

步驟二：浸出液電位還原，將步驟一所得到的浸出液加入藥劑c進(jìn)行還原，控制還原溫度為20℃~50℃，控制最終還原電位為300mv~450mv，繼續(xù)反應(yīng)1h后進(jìn)行固液分離，獲得富汞渣和還原后液；

步驟三：還原沉硒，控制還原后液ph值＜1，加入藥劑d，在50℃~90℃還原反應(yīng)1h~10h，反應(yīng)結(jié)束后固液分離，獲得粗硒和沉硒后液，沉硒后液送水處理工序回收銅，粗硒可作為商品外售；

步驟四：富汞渣處理，向步驟二中得到的富汞渣加水進(jìn)行調(diào)漿，調(diào)節(jié)液固質(zhì)量比為1:1~2，向溶液中加入藥劑e進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)0.5h~1h，反應(yīng)結(jié)束后進(jìn)行固液分離，固體分離烘干后獲得工業(yè)汞，可作為商品外售，液體可循環(huán)使用，定期開路處理。

優(yōu)選地，所述的步驟一中，藥劑a為雙氧水、過氧化鈉、過氧化鈣或氯酸鈉中的一種，藥劑a加入量為硒汞理論總質(zhì)量的1.2-2.0倍；

所述的步驟一中，藥劑b為氯化鈉、硝酸鈉或碘化鉀中的一種，藥劑b加入量為硒汞理論總質(zhì)量的1.5-3.0倍；

所述的步驟二中，藥劑c為甲醛、亞硫酸鈉或金屬銅中的一種，藥劑c加入量為汞理論質(zhì)量的1.5-3.0倍；

所述的步驟三中，藥劑d為亞硫酸鈉、焦亞硫酸鈉和so2中的一種或兩種以上任意比例的混合物，藥劑d加入量為硒理論質(zhì)量的3.0-5.0倍。

所述的步驟四中，藥劑e為草酸或者水合肼中的一種或兩種以上任意比例的混合物，藥劑e加入量為汞理論質(zhì)量的2.0-10.0倍。

本發(fā)明的積極有益效果：該濕法處理制酸酸泥的方法，具有一次浸出銅、硒、汞的優(yōu)點(diǎn)，徹底解決了濕法處理酸泥相關(guān)元素分離不徹底的問題，分步從浸出液中分離回收銅、硒、汞，可直接獲得相對(duì)較為純凈的工業(yè)汞和粗硒，可直接銷售。該方法具有操作簡(jiǎn)單，工藝流程參數(shù)易控，技術(shù)參數(shù)控制簡(jiǎn)便，操作環(huán)境良好，實(shí)現(xiàn)了制酸酸泥中汞、硒的資源化處理，鉛的回收率大于99%，硒的回收率大于97%，汞的回收率大于99%。

附圖說明

圖1是為本發(fā)明的工藝流程圖。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合附圖和具體實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步的說明：

實(shí)施例1

一種銅冶煉制酸酸泥的濕法處理方法，如圖1所示，其具體處理方法步驟如下：

取制酸酸泥1000g，分析其主要化學(xué)成分為：au：28.5g/t，ag：510.6g/t，pb：56.53%，cu：2.79%，se：3.99%，hg：0.921%。將酸泥加入到1000ml的水中，調(diào)漿后溶液ph為4.5左右，升溫至75℃，加入氯酸鈉73.6g，硝酸鈉88.0g，反應(yīng)3h，過濾，得到浸出渣和浸出液，浸出渣回收金銀鉛；浸出液加入18.0g銅粉，20℃反應(yīng)3h，終點(diǎn)電位為415mv，得到富汞渣11.0g和還原后液，富汞渣含汞84.2%，含銅0.51%，含硒0.12%，富汞渣按照液固質(zhì)量比1:2加水調(diào)漿得到富汞渣漿，向富汞渣漿中加入水合肼15g進(jìn)行還原，常溫反應(yīng)1h，得到金屬汞，品位99.3%，沉汞后液可用于富汞渣調(diào)漿；還原后液（控制溶液ph值＜1，如果溶液ph值≥1，需用硫酸、鹽酸或者甲酸調(diào)節(jié)ph值＜1）通入so2還原硒，so2氣體流量為65ml/min，溫度80℃，反應(yīng)3h，得到38g粗硒，含硒：95.8%，含銅0.65%。鉛的回收率為99.2%，硒的回收率97.3%，汞的回收率99.6%。沉硒后液ph為0.4，送水處理工序回收銅。

實(shí)施例2

一種銅冶煉制酸酸泥的濕法處理方法，其具體處理步驟如下：

取制酸酸泥1000g，分析其主要化學(xué)成分為：au：7g/t，ag：588g/t，pb：58.76%，cu：0.66%，se：1.85%，hg：0.453%。將酸泥加入到1000ml的水中，調(diào)漿后溶液ph為4.0左右，升溫至85℃，加入氯酸鈉36.8g，氯化鈉34.5g，反應(yīng)2h，過濾，得到浸出渣和浸出液，浸出渣回收金銀鉛；浸出液加入6.5g銅粉，30℃反應(yīng)2h，終點(diǎn)電位為385mv，得到富汞渣5.2g和還原后液，富汞渣含汞83.9%，含銅0.45%，含硒0.26%，富汞渣按照液固質(zhì)量比1:2加水調(diào)漿得到富汞渣漿，向富汞渣漿中加入水合肼10g、草酸10g進(jìn)行還原，常溫反應(yīng)1h，得到金屬汞，品位99.5%，沉汞后液可用于富汞渣調(diào)漿；還原后液通入so2還原硒，so2氣體流量為65ml/min，溫度60℃，反應(yīng)5h，得到18.2g粗硒，含硒：98.5%，含銅0.33%，鉛的回收率為99.5%，硒的回收率98.6%，汞的回收率99.3%。沉硒后液ph為0.2，送水處理工序回收銅。

實(shí)施例3

一種銅冶煉制酸酸泥的濕法處理方法，其具體處理步驟如下：

取制酸酸泥1000g，分析其主要化學(xué)成分為：au：14.6g/t，ag：495.6g/t，pb：60.74%，cu：0.25%，se：2.87%，hg：0.676%。將酸泥加入到1000ml的水中，調(diào)漿后溶液ph為4.5左右，升溫至80℃，加入過氧化鈉42.6g，氯化鈉53.2g，反應(yīng)2h，過濾，得到浸出渣和浸出液，浸出渣回收金銀鉛；浸出液加入10.0g銅粉，30℃反應(yīng)2h，終點(diǎn)電位為385mv，得到富汞渣7.9g和還原后液，富汞渣含汞84.3%，含銅0.38%，含硒0.13%，富汞渣按照液固質(zhì)量比1:2加水調(diào)漿得到富汞渣漿，向富汞渣漿中加入水合肼12g、草酸12g進(jìn)行還原，常溫反應(yīng)1h，得到金屬汞，品位99.6%，沉汞后液可用于富汞渣調(diào)漿；還原后液用濃硫酸調(diào)節(jié)ph為0.4，加入140g焦亞硫酸鈉還原硒，溫度60℃，反應(yīng)5h，得到29.0g粗硒，含硒：99.2%，含銅0.23%，鉛的回收率為99.1%，硒的回收率98.9%，汞的回收率99.5%。沉硒后液ph為0.8，送水處理工序回收銅。

實(shí)施例4

一種銅冶煉制酸酸泥的濕法處理方法，其具體處理步驟如下：

取制酸酸泥1000g，分析其主要化學(xué)成分為：au：9.5g/t，ag：546.3g/t，pb：57.55%，cu：0.51%，se：2.03%，hg：0.587%。將酸泥加入到1000ml的水中，調(diào)漿后溶液ph為4.6左右，升溫至80℃，加入過氧化鈉47.1g，氯化鈉39.3g，反應(yīng)2h，過濾，得到浸出渣和浸出液，浸出渣回收金銀鉛；浸出液加入10.5g銅粉，30℃反應(yīng)2h，終點(diǎn)電位為385mv，得到富汞渣6.9g和還原后夜，富汞渣含汞84.1%，含銅0.33%，含硒0.24%，富汞渣按照液固質(zhì)量比1:2加水調(diào)漿得到富汞渣漿，向富汞渣漿中加入水合肼11g、草酸11g進(jìn)行還原，常溫反應(yīng)1h，得到金屬汞，品位99.2%，沉汞后液可用于富汞渣調(diào)漿；還原后液用濃硫酸調(diào)節(jié)ph為0.4，加入100g焦亞硫酸鈉還原硒，溫度80℃，反應(yīng)4h，得到21.3g粗硒，含硒：98.2%，含銅0.13%，鉛的回收率為99.6%，硒的回收率99.1%，汞的回收率99.0%。沉硒后液ph為0.8，送水處理工序回收銅。

以上實(shí)施案例僅用于說明本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，但本發(fā)明并不限于上述實(shí)施方式，在所述領(lǐng)域普通技術(shù)人員所具備的知識(shí)范圍內(nèi)，本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所作的任何修改、等同替代及改進(jìn)等，均應(yīng)視為本申請(qǐng)的保護(hù)范圍。

技術(shù)特征：

1.一種銅冶煉制酸酸泥的濕法處理方法，其特征在于，步驟如下：

步驟一：酸泥中性浸出，將制酸酸泥按照固液質(zhì)量比1:（1~5）進(jìn)行調(diào)漿，調(diào)漿后加入藥劑a和藥劑b進(jìn)行浸出，浸出溫度為20℃~90℃，浸出1h~6h后，固液分離，得到浸出渣和中性浸出液，浸出渣回收鉛、金、銀；

步驟二：浸出液電位還原，將步驟一所得到的浸出液加入藥劑c進(jìn)行還原，控制還原溫度為20℃~50℃，反應(yīng)1~3h，控制最終還原電位為300mv~450mv，固液分離，獲得富汞渣和還原后液；

步驟三：控制還原后液的ph＜1，加入藥劑d，在50℃~90℃還原反應(yīng)1h~10h，反應(yīng)結(jié)束后固液分離，獲得粗硒和沉硒后液，沉硒后液送水處理工序回收銅；

步驟四：富汞渣處理，向步驟二中得到的富汞渣加水進(jìn)行調(diào)漿，液固質(zhì)量比為1:1~2，向溶液中加入藥劑e進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)0.5h~1h，反應(yīng)結(jié)束后進(jìn)行固液分離，固體分離烘干后獲得工業(yè)汞。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述銅冶煉制酸酸泥的濕法處理方法，其特征在于，所述的步驟一中，藥劑a為雙氧水、過氧化鈉、過氧化鈣或氯酸鈉中的一種，藥劑a加入量為硒汞理論總質(zhì)量的1.2-2.0倍。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述銅冶煉制酸酸泥的濕法處理方法，其特征在于，所述的步驟一中，藥劑b為氯化鈉、硝酸鈉或碘化鉀中的一種，藥劑b加入量為硒汞理論總質(zhì)量的1.5-3.0倍。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述銅冶煉制酸酸泥的濕法處理方法，其特征在于，所述的步驟二中，藥劑c為甲醛、亞硫酸鈉或金屬銅中的一種，藥劑c加入量為汞理論質(zhì)量的1.5-3.0倍。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述銅冶煉制酸酸泥的濕法處理方法，其特征在于，所述的步驟三中，藥劑d為亞硫酸鈉、焦亞硫酸鈉或so2的一種，藥劑d加入量為硒理論質(zhì)量的3.0-5.0倍。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述銅冶煉制酸酸泥的濕法處理方法，其特征在于，所述的步驟四中，藥劑e為草酸或者水合肼中的一種或兩種以上任意比例的混合物，藥劑e加入量為汞理論質(zhì)量的2.0-10.0倍。

技術(shù)總結(jié)

本發(fā)明公開一種銅冶煉制酸酸泥的濕法處理方法，步驟如下：將制酸酸泥調(diào)漿，調(diào)漿后加入藥劑A和藥劑B進(jìn)行浸出，浸出結(jié)束后，固液分離，得到浸出渣和中性浸出液，浸出渣回收鉛、金、銀；將得到的浸出液加入藥劑C進(jìn)行還原，控制最終還原電位為300mV~450mV，固液分離，獲得富汞渣和還原后液；控制還原后液pH＜1，加入藥劑D進(jìn)行還原，反應(yīng)結(jié)束后固液分離，獲得粗硒和沉硒后液，沉硒后液送水處理工序回收銅；向富汞渣加水進(jìn)行調(diào)漿，向溶液中加入藥劑E進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后進(jìn)行固液分離，固體分離烘干后獲得工業(yè)汞，液體可循環(huán)使用，定期開路處理。

技術(shù)研發(fā)人員：田靜;李曉恒;王夏;崔育濤;彭國(guó)敏;廖忠義;郭引剛;張占堯

受保護(hù)的技術(shù)使用者：河南中原黃金冶煉廠有限責(zé)任公司

技術(shù)研發(fā)日：2020.04.02

技術(shù)公布日：2020.06.05