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冶金百科 | 離子吸附型稀土礦工業(yè)提取方法 - 硫酸銨原地浸取工藝

2023-12-12 10:09:48 來源:中冶有色技術(shù)網(wǎng)
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簡介:硫酸銨原地浸取工藝是在不破壞礦體地表植被、不剝離表土開挖礦石的情況下,利用一系列淺井(淺槽)注液,浸礦液從天然埋藏條件下的非均質(zhì)礦體中有選擇性地溶解或交換回收稀土元素。浸出液采用密集導(dǎo)流孔和集液溝進行回收。收集的浸出液經(jīng)過碳酸氫銨除雜沉淀后獲得沉淀母液和稀土沉淀物,沉淀母液再調(diào)配成一定濃度的浸取劑溶液返回用于稀土礦的浸取,或?qū)⒊恋砟敢褐苯佑米鲰斔⑼旰?,實現(xiàn)水溶液的閉路循環(huán),而稀土沉淀物經(jīng)過焙燒獲得離子型稀土精礦。
硫酸銨原地浸取工藝是在不破壞礦體地表植被、不剝離表土開挖礦石的情況下,利用一系列淺井(淺槽)注液,浸礦液從天然埋藏條件下的非均質(zhì)礦體中有選擇性地溶解或交換回收稀土元素。浸出液采用密集導(dǎo)流孔和集液溝進行回收。收集的浸出液經(jīng)過碳酸氫銨除雜沉淀后獲得沉淀母液和稀土沉淀物,沉淀母液再調(diào)配成一定濃度的浸取劑溶液返回用于稀土礦的浸取,或?qū)⒊恋砟敢褐苯佑米鲰斔⑼旰螅瑢崿F(xiàn)水溶液的閉路循環(huán),而稀土沉淀物經(jīng)過焙燒獲得離子型稀土精礦。該方法稀土浸取回收率達70%~75%,不需要破壞礦區(qū)地表植被,不開挖表土與礦石,對稀土資源的利用率較池浸工藝有了較大提升,降低了生產(chǎn)成本,減少了對環(huán)境的破壞,尤其改善了傳統(tǒng)工藝水土流失狀況,在開采離子吸附型稀土礦中已得到廣泛的應(yīng)用。但該方法存在地質(zhì)勘探不到位,因滲漏容易造成地下水源污染等問題,對于復(fù)雜地質(zhì)情況的礦山適應(yīng)性差,稀土回收率低。流程如圖2-1所示。

A 浸取過程

浸取過程主要包括兩個重要的過程,即注液過程和收液過程。原地浸礦過程硫酸銨的耗量為6~10t/t-REO,稀土浸出率基本維持在80%左右。


硫酸銨原地浸取工藝流程


a 注液過程

按一定比例(濃度)配置的“浸礦液”,依據(jù)每一礦體的不同條件,按一定“固液比”的數(shù)量,在常壓或壓力狀態(tài)下,不斷地被原地注入含礦山體后,會在每一“注液井(孔、溝槽)”周圍,將“由上而下”“由中心而周圍”逐步形成有規(guī)律的“浸礦漏斗”,最終直達漏斗邊界?!半x子相”稀土主要在此漏斗形成過程中,逐步被“交換”出來。

b 收液過程

收液是原地浸礦最關(guān)鍵的一步,而礦體底板的不同決定了不同的收液技術(shù)。目前大部分礦山都采用密集導(dǎo)流孔和集液溝進行收液。導(dǎo)流孔布置于礦體下盤,孔深方向垂直礦體走向長度,孔徑為φ100mm,出口位于回采工作面上,采用機械鉆機打孔,用于將礦層內(nèi)交換出的稀土母液導(dǎo)流出山體至導(dǎo)流溝內(nèi)。而集液溝為了將導(dǎo)流孔流出母液匯集引流至母液池,方位垂直集液導(dǎo)流孔,有一定的傾斜角度,方便母液的自流,集液溝內(nèi)一般鋪設(shè)防滲薄膜來減少母液滲流損失。圖2-2所示是某礦山浸出液中稀土濃度隨時間的變化曲線。


母液reo濃度隨時間的變化


B 除雜過程

離子吸附型稀土礦浸出液中,除了含有大量的浸取劑硫酸銨外,還含有一部分的鋁鐵等雜質(zhì)離子,這些雜質(zhì)離子會增加沉淀劑的消耗,而且會影響產(chǎn)品質(zhì)量,無法形成晶型碳酸稀土。因此,為了降低沉淀劑消耗,后續(xù)制備晶型碳酸稀土,在浸出液進行沉淀前應(yīng)先進行除雜,除掉一部分鋁鐵雜質(zhì)。除雜原理是利用雜質(zhì)離子與稀土離子沉淀pH值的不同,向除雜池中加入碳酸氫銨溶液和稀土母液,調(diào)節(jié) pH值進行除雜。生產(chǎn)每噸稀土氧化物產(chǎn)生除雜渣約12kg,除雜過程雜質(zhì)去除率達到99%以上,稀土損失率約6%,碳銨消耗量隨雜質(zhì)含量不同而不同,一般約1.0t/t-REO。

C 沉淀陳化過程

除雜工序完成后,得到富含稀土的上清液,上清液通過管道輸送至沉淀池。沉淀過程根據(jù)母液中稀土濃度不同向沉淀池中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%~5%的碳酸氫銨溶液,加料方式為并流加料,加料過程中采用鼓風(fēng)攪拌使溶液混合均勻,并采用pH試紙監(jiān)控沉淀過程的溶液pH值,當(dāng)溶液pH值為6.7~7.0時(一般為6.7),停止加料。結(jié)束后經(jīng)過6~8h靜置,得到的碳酸稀土沉淀沉降至沉淀池底部,上部為上清液,實現(xiàn)了稀土元素的富集。沉淀過程稀土沉淀率達到98%以上,碳酸氫銨消耗量約3t/t-REO。

沉淀工序中產(chǎn)生的碳酸稀土沉淀物為無定型非晶形沉淀,后期過濾困難,不易洗滌,含水率高且夾帶雜質(zhì)多,會影響最終產(chǎn)品質(zhì)量,因此需要在沉礦池中進行陳化結(jié)晶,讓沉淀顆粒進一步結(jié)晶長大,以形成晶型沉淀;同時通過沉礦池陳化作用,靜置后得到上清液,排出上清液后碳酸稀土濃度得到進一步濃縮,陳化時間一般控制在8h左右。

D 灼燒過程

灼燒工序是將壓濾所得的碳酸稀土(草酸稀土)在高溫條件下失水并最終得到稀土氧化物。灼燒主要指標(biāo):灼燒溫度約1000℃,煤耗低于1.5t/t-REO (碳酸鹽),產(chǎn)品燒得率不低于17%,產(chǎn)品燒失率小于2.0%;氧化物指標(biāo):TREO≥92.0%,Al_O≤1.5%,HO≤1.0%,灼減不大于2.0%。

E 尾礦修復(fù)

對于開采完成的礦山,要及時進行修復(fù),并做好以下措施:(1)注液井施工過程中,大的喬木基本得到保留,僅砍伐一些小的灌木叢;(2)采礦結(jié)束后3 個月內(nèi)及時拆除區(qū)域的管道、臨時工棚、泵房、防滲膜等,對作業(yè)井/導(dǎo)流巷子道進行回填,對匯流溝/集液池/高位池/臨時排土場進行攤平/用糖廠濾泥和渣進行增肥,補充完善區(qū)域的排水系統(tǒng)防止積水;(3)6個月后對區(qū)域植被恢復(fù)情況進行復(fù)查,恢復(fù)不好的進行增肥、補撒草種等措施強化。經(jīng)過上述種種措施,礦山在開采過程中得到了盡量小的破壞,開采后及時修復(fù),可在短時間內(nèi)恢復(fù)原貌。
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