本方法提供一種定量檢測(cè)水樣中全氟辛烷磺酸同分異構(gòu)體的方法，屬于全氟辛烷磺酸監(jiān)測(cè)領(lǐng)域。其步驟包括：（1）固相萃取：量取水樣，用固相萃取柱萃??；萃取后，進(jìn)行離心除去萃取柱中水分，然后用緩沖溶液和甲醇凈化干燥后的萃取柱，再用堿性甲醇洗脫凈化后的萃取柱，收集洗脫液；（2）萃取液化學(xué)處理：將洗脫液氮吹至干，加入衍生化試劑氫氧化四丁基銨溶液和甲基叔丁基醚后混勻，并再次將溶液氮吹至干，加入甲基叔丁基醚混勻定容；（3）氣相色譜-質(zhì)譜檢測(cè)。本發(fā)明成功地實(shí)現(xiàn)PFOS同分異構(gòu)體的有效分離，達(dá)到對(duì)PFOS同分異構(gòu)體的準(zhǔn)確定量檢測(cè)。與已有的測(cè)試技術(shù)相比，本發(fā)明實(shí)現(xiàn)了樣品中PFOS同分異構(gòu)體的定量分析檢測(cè)，解決了PFOS定量誤差的問題。