在此披露一種用于電化學(xué)處理包含有機(jī)和/或無(wú)機(jī)污染物的廢水的有效方法和系統(tǒng)。該系統(tǒng)至少包括第一固體聚合物電解質(zhì)電解池堆和第二固體聚合物電解質(zhì)電解池堆，其中每個(gè)電池包括在無(wú)陰極電解質(zhì)或其他支持電解質(zhì)的情況下運(yùn)行的一種固體聚合物、質(zhì)子交換膜電解質(zhì)。該第一堆和該第二堆的構(gòu)造或運(yùn)行條件是不同的。所選擇的電池堆設(shè)計(jì)和運(yùn)行條件提供了顯著更大的運(yùn)行效率。