本發(fā)明公開了一種復合涂層結構的隔膜及其制備方法，復合涂層結構的隔膜包括聚烯烴隔膜，聚烯烴隔膜的兩側涂覆有復合無機物涂層，復合無機物涂層包括無機涂料和中空微球，復合無機物涂層的外側均勻涂覆有樹脂層，樹脂層的外側涂覆有陶瓷層，陶瓷層的外部涂覆有亞克力膠層；聚烯烴隔膜上有第一微孔，復合無機物涂層上有第二微孔，樹脂層上有第三微孔，陶瓷層上有第四微孔，亞克力膠層上有第五微孔。聚烯烴隔膜表面的復合無機物涂層中的中空微球，在高溫時高分子彈性體會受熱融熔，變成流體將復合無機物涂層上的第二微孔封閉，能使隔膜能在電池內部出現(xiàn)異常高溫時，快速響應實現(xiàn)閉孔，及時切斷鋰離子通路，提高電池安全性能。