本發(fā)明涉及一種通過納米粒子自組裝生成MnO2二級(jí)結(jié)構(gòu)微米球，再經(jīng)過鈦酸四丁酯水解為二氧化鈦修飾燒結(jié)合成高性能的復(fù)合鋰離子電池負(fù)極材料。具體是先通過水熱方法形成MnO2自組裝微球，然后調(diào)節(jié)特定流速加入鈦酸四丁酯水解，通過后期洗滌燒結(jié)過程后生成二氧化鈦修飾的復(fù)合價(jià)態(tài)錳氧化物。這種制備方法簡(jiǎn)單，原材料和制備過程成本較低，容易實(shí)施和規(guī)模生產(chǎn)。本發(fā)明的二氧化鈦修飾的復(fù)合價(jià)態(tài)錳氧化物作為鋰離子電池負(fù)極材料制成的二次電池具有儲(chǔ)能容量高，充放電循環(huán)性能優(yōu)良等特點(diǎn)。