本發(fā)明涉及固態(tài)鋰電池技術領域，尤其涉及一種固態(tài)電解質及其制備方法與應用；所述固態(tài)電解質由下述組成式(I)表示：Li_aHo_bCl(I)；其中，0.25<a<1，0.1<b<0.35；所述固態(tài)電解質包含第1晶相；在所述第1晶相中，晶體結構為正交相，Cl離子排布為六方堆積結構，Li離子、空位、鈥離子排布在Cl離子堆積出來的八面體空位上；所述Li離子與所述鈥離子占位同一位置或不同位置。本發(fā)明提供的固態(tài)電解質是一種具有全新晶體結構的新材料，包含該材料的全固態(tài)鋰電池的鋰離子傳導率非常高，并且同時兼顧化學及電化學性能穩(wěn)定性。