本發(fā)明提供一種基于氫鍵締合的復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)及其制備方法和應(yīng)用。所述復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)的原料包括聚合物電解質(zhì)、氧化物無機(jī)固態(tài)電解質(zhì)、鋰鹽和有機(jī)溶劑，所述氧化物無機(jī)固態(tài)電解質(zhì)的表面包覆有含氨基和/或羥基的連接劑。本發(fā)明通過簡(jiǎn)單的水浴加熱法實(shí)現(xiàn)連接劑在氧化物無機(jī)固態(tài)電解質(zhì)表面的包覆，之后再通過簡(jiǎn)單的溶液澆筑法，將包覆產(chǎn)物與聚合物電解質(zhì)、鋰鹽相結(jié)合，制得復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)。本發(fā)明提供了多種解決氧化物無機(jī)固態(tài)電解質(zhì)在聚合物電解質(zhì)中的分散性差問題的解決方案，制備的復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)均一穩(wěn)定，實(shí)現(xiàn)了高室溫離子電導(dǎo)率，低電解質(zhì)/電極界面阻抗，以及全固態(tài)鋰離子電池的長(zhǎng)循環(huán)等優(yōu)異電化學(xué)性能。