本申請(qǐng)公開(kāi)了一種正極及制備方法和鋰離子二次電池。該正極包括第一正極材料和第二材料，第一正極材料包括具有式Ⅰ所示物質(zhì)中的任一種，第二材料包括具有式Ⅱ所示物質(zhì)中的任一種，其中，在第二材料中含有屬于F?3m1空間群的物相B。本申請(qǐng)公開(kāi)的正極中包含第一正極材料和第二材料，第一正極材料具有較好的循環(huán)穩(wěn)定性和較高的首次庫(kù)侖效率，第二材料具有較高的首次充電比容量和較低的首次庫(kù)侖效率，二者配合可以補(bǔ)充因生成SEI造成的活性鋰損失，且第二材料在脫出過(guò)嵌的鋰后，相變成R?3m相，成為活性材料，提高了二次電池的能量密度。