一種鋰電池用固態(tài)聚電解質(zhì)及其制備方法，屬于鋰離子電池電解質(zhì)領(lǐng)域。包括以下步驟：稱取聚醚?聚酰胺類嵌段共聚物或購買來的商用Pebax加入有機(jī)溶劑中，30～80℃加熱條件下攪拌至完全溶解，得到濃度為0.12g/ml?0.25g/ml的溶液，向其中加占聚合物基體5％?60％的鋰鹽，繼續(xù)攪拌至充分混合，然后將該混合液脫泡后，得到聚電解質(zhì)鑄膜液；將聚電解質(zhì)鑄膜液用刮刀均勻地刮涂在聚四氟乙烯板上，室溫靜置后，在30～80℃的條件下真空干燥6～24h。由于聚醚和聚酰胺形成的嵌段結(jié)構(gòu)能破壞其聚合物鏈段的規(guī)整度，有效抑制聚合物結(jié)晶，促進(jìn)Li+在鏈間的快速傳輸，從而提高聚電解質(zhì)的室溫鋰離子導(dǎo)電率。