本發(fā)明屬于固態(tài)電解質(zhì)技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種用于全固態(tài)鋰離子電池的基于PEO聚合物的3D網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)全固態(tài)電解質(zhì)及制備方法。本發(fā)明3D網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)全固態(tài)電解質(zhì)選用改性的石墨烯氣凝膠作為網(wǎng)絡(luò)骨架，選用聚環(huán)氧乙烷(PEO)作為高聚物基質(zhì)，選用聚乙二醇(PEG)、氟代碳酸乙烯酯(FEC)及碳酸亞乙烯酯(VC)的共混反應(yīng)物作增塑劑，將PEO、雙三氟甲基磺酰亞胺鋰(LiTFSI)與增塑劑共混，將共混液澆筑進(jìn)改性的石墨烯氣凝膠制得全固態(tài)電解質(zhì)。本發(fā)明制備的3D網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)全固態(tài)電解質(zhì)比傳統(tǒng)PEO全固態(tài)電解質(zhì)表現(xiàn)出更好的充放電性能與循環(huán)性能。