本發(fā)明屬于鋰電池制備的技術領域，具體涉及一種鋰電池高晶界電導鈣鈦礦固態(tài)電解質(zhì)及制備方法，制備過程中引入F^?和Zr⁴⁺，以F^?代替部分O^2?，縮短鈣鈦礦結構Li_3xLa_2/3?xTiO₃中鈦原子與氧原子的距離，使Ti?O鍵增強，從而降低Li?O鍵，起到提高整個體系離子電導率的作用；Zr⁴⁺代替部分Ti⁴⁺，使鈣鈦礦結構更穩(wěn)定。經(jīng)煅燒后先緩慢冷卻再驟冷使鈣鈦礦型電解質(zhì)的晶界中產(chǎn)生部分非晶態(tài)硅酸鋰，起到降低晶界阻礙提高晶界電導率的作用，本發(fā)明解決了鈣鈦礦型Li_3xLa_2/3?xTiO₃晶界電導率較低，成分準確性差及合成工藝復雜等問題。