本發(fā)明涉及一種具有網(wǎng)絡雙核殼結構的碳-硫-外殼物復合材料及其制備方法。該復合材料具有核-核-殼三層結構，中心核(內核)是納米碳顆粒，其上直接沉積單質硫或含-Sm-結構的多硫化物(m＞2)，或者利用碳材料的類稠環(huán)芳烴的反應能力，依靠不可逆的化學反應，將官能團引入到碳粒上，進而引入聚合鏈，聚合鏈在碳粒表面伸展、彎曲、交聯(lián)，從而形成交聯(lián)網(wǎng)絡結構，再將單質硫或含-Sm-結構的多硫化物(m＞2)復合到網(wǎng)絡結構中形成具有網(wǎng)絡結構的納米硫層，得到具有網(wǎng)絡結構的單核殼納米復合材料，作為網(wǎng)絡雙核殼結構的碳-硫-聚合物復合材料的第二層(外核)，最外層是外殼物層，以提高材料的電子和/或離子導電性，并進一步抑制放電產物的溶解流失，提高材料結構穩(wěn)定性。該材料適用于鋰硫電池正極，對于改善鋰硫電池循環(huán)穩(wěn)定性有突出的作用。