本發(fā)明涉及一種烷基膦酸的制備方法，包括：將由通式(I)所示的烷基膦酸作為催化劑加入作為原料的由通式(II)所示的烷基膦酸酯中，催化劑的加入量為原料的重量的1wt％～15wt％；在150℃～200℃，緩慢且持續(xù)地加入蒸餾水，進行自催化水解反應(yīng)；產(chǎn)生的低級醇和被汽化的水經(jīng)由冷凝器冷卻后收集；實時監(jiān)測作為原料的烷基膦酸酯的特征峰，來判斷水解反應(yīng)進行的程度；待烷基膦酸酯的特征峰消失，停止加入蒸餾水；真空脫除反應(yīng)混合物中殘留的水分和低級醇，得到由通式(I)所示的烷基膦酸。本發(fā)明的制備方法僅以少量目標烷基膦酸為催化劑，制備工藝簡單，對設(shè)備要求低，不產(chǎn)生酸性廢棄物，具有顯著的環(huán)保特征，且水解反應(yīng)徹底，所得烷基膦酸產(chǎn)物純度高。