加拿大于20世紀(jì)60年代就報(bào)道了7kg/批規(guī)模銫榴石硫酸法實(shí)驗(yàn),提出了該工藝中銫礬分解時(shí)產(chǎn)生的三氧化硫的解決辦法和硫酸銫離子交換轉(zhuǎn)型的方向性物日本采用硫酸法工藝生產(chǎn)銫鹽;美國則是世界上采用鹽酸法提他規(guī)模最大效國家。
我國曾有四種達(dá)到工業(yè)規(guī)模從銫礦物中提取銫鹽的工藝和裝置。1959~196 年新疆采用銫榴石鹽酸法生產(chǎn)氯化銫;1981年四川自貢用磷鉬酸銨吸附法從氣田水中提取銣、銫;1984年北京有色金屬研究院采用t-BAMBP萃取法用鋰云感一石灰法提鋰母液(混合堿)中提取銣、銫;1997年新疆有色金屬研究所采用銫榴石硫酸法生產(chǎn)銫鹽。
近30年來,對銣銫應(yīng)用新領(lǐng)域,特別是在高新技術(shù)領(lǐng)域中的應(yīng)用性開發(fā)放果,加快了世界銣銫工業(yè)發(fā)展,從最古老的分步結(jié)晶法,發(fā)展到沉淀法、離子女換法、溶劑萃取法等。我國對銣、銫的研究本身比國外起步晚,但經(jīng)過多年工多和技術(shù)的不斷創(chuàng)新,國內(nèi)銣銫產(chǎn)品質(zhì)量、種類和數(shù)量等方面都有了明顯提高。其中金屬、某些無機(jī)鹽類產(chǎn)工藝及產(chǎn)品質(zhì)量已能夠達(dá)到國際先進(jìn)水平。
國外除了運(yùn)用酸法收取銣銫化合物外,近些年還研發(fā)出原礦石(銫榴石或其他含銫礦物)直接高溫加熱法收取氧化物氣體,再將氧化物進(jìn)一步反應(yīng)制取銫鹽的方法。該法是將含銣、銫的礦物與至少一種反應(yīng)物(包括但不限于石灰、熟石灰、石灰溶液、碳酸鈣或以上任意組合)一起加熱至1150℃以上,置換出銫氧化物、銣氧化物或者二者的碳酸鹽、氫氧化物或其水合物。有如下多種反應(yīng)式:
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收取的CsO氣體可用于各種用途。通過采用該工藝,能夠?qū)C轉(zhuǎn)變成硫酸銫等前體鹽,再生產(chǎn)其他銫鹽。
國內(nèi)對銣、銫的有機(jī)鹽類,無論是制備方法、工藝技術(shù)還是各種性質(zhì)、參數(shù)、指標(biāo)等的掌握,目前仍很有限,和美國、日本相比差距很大。