電解法
金屬銣(銫)可先從汞陰極的熔體中電解得到汞齊,再從汞齊中回收。電解法制取堿金屬最適當(dāng)?shù)碾娊赓|(zhì)是鹵化物體系。由于金屬沸點(diǎn)低、鹵化物鹽類熔點(diǎn)高,氯化銣(銫)在熔融鹵化物中作為第二種組分加入,可以降低電解質(zhì)的熔點(diǎn)。
用鋁作陰極在670~700℃時(shí)電解熔融氯化銫會(huì)生成鋁銫合金。在陰極電流密度2A/cm3、溫度670℃時(shí),電流效率為59%。鋁銫合金通過蒸餾可獲得金屬銫。
真空熱還原法
銣(銫)的氧化物、氫氧化物、碳酸鹽、鹵化物、硫酸鹽、鉻酸鹽和硝酸鹽,均可用強(qiáng)還原性金屬鋰、鈉、鎂、鈣、鋯、鋁或硅等在較高溫度下還原,減壓下用蒸餾法將銣(銫)從反應(yīng)器中移出。最常用的辦法是無水氯化銣(無水氯化銫)與過量的鈣粒或鈣粉混合,在真空中加熱到700~800℃,銣(銫)被還原。真空下,金屬銣(銫)蒸氣至冷凝部位冷凝,并流入收集器中。銣(銫)回收率大于90%。還原所得金屬300℃下在真空中蒸餾,可獲得高純金屬55m。
用鋰還原氯化銫可獲得回收率大于90%的高純絕。銫的鉻酸鹽用鋯還原也可以獲得高質(zhì)量金屬。但還原速度快,要求有良好的裝置并嚴(yán)格控制反應(yīng)條件。能的鉻酸鹽用硅還原法也已廣泛用于生產(chǎn)光電管面板材料。